Neodym

Eigenschaften
[Xe] 4f4 6s2 60 Nd Periodensystem
Allgemein
Name, Symbol, Ordnungszahl	Neodym, Nd, 60
Serie	Lanthanoide
Gruppe, Periode, Block	La, 6, f
Aussehen	silbrigweiß, gelblicher Farbton
CAS-Nummer	7440-00-8
Massenanteil an der Erdhülle	22 ppm
Atomar
Atommasse	144,242(3) u
Atomradius (berechnet)	185 (206) pm
Kovalenter Radius	201 pm
Elektronenkonfiguration	[Xe] 4f4 6s2
1. Ionisierungsenergie	533,1 kJ/mol
2. Ionisierungsenergie	1040 kJ/mol
3. Ionisierungsenergie	2130 kJ/mol
Physikalisch
Aggregatzustand	fest
Kristallstruktur	hexagonal
Dichte	7,003 g/cm3 (25 °C)
Magnetismus	paramagnetisch (Χm = 3,6 · 10−3)
Schmelzpunkt	1297 K (1024 °C)
Siedepunkt	3303 K (3030 °C)
Molares Volumen	20,59 · 10−6 m3/mol
Verdampfungswärme	289 kJ/mol
Schmelzwärme	7,1 kJ/mol
Schallgeschwindigkeit	2330 m/s bei 293,15 K
Spezifische Wärmekapazität	190 J/(kg · K)
Elektrische Leitfähigkeit	1,56 · 106 A/(V · m)
Wärmeleitfähigkeit	17 W/(m · K)
Chemisch
Oxidationszustände	2, 3 , 4
Normalpotential	−2,32 V (Nd3+ + 3 e− → Nd)
Elektronegativität	1,14 (Pauling-Skala)
Isotope
Isotop NH t1/2 ZA ZE (MeV) ZP 142Nd 27,13 % Stabil 143Nd 12,18 % Stabil 144Nd 23,8 % 2,29 · 1015 a α 1,905 140Ce 145Nd 8,3 % Stabil 146Nd 17,19 % Stabil 147Nd {syn.} 10,98 d β− 0,896 147Pm 148Nd 5,76 % Stabil 149Nd {syn.} 1,728 h β− 1,691 149Pm 150Nd 5,64 % 1,1 · 1019 a β−β− 3,367 150Sm
Weitere Isotope siehe Liste der Isotope
NMR-Eigenschaften
Spin γ in rad·T−1·s−1 Er(1H) fL bei B = 4,7 T in MHz 143Nd 7/2 −1,457 · 107 5,45 145Nd 7/2 −0,898 · 107 3,36
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr H- und P-Sätze H: 228​‐​260 P: 210​‐​231+232​‐​280​‐​370+378​‐​402+404​‐​501Vorlage:P-Sätze/Wartung/mehr als 5 Sätze
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Neodym (Nomenklaturempfehlung war zeitweise Neodymium) ist ein chemisches Element mit dem Elementsymbol Nd und der Ordnungszahl 60. Im Periodensystem steht es in der Gruppe der Lanthanoide und zählt damit auch zu den Metallen der Seltenen Erden. Die Elementbezeichnung leitet sich von den griechischen Worten νέος neos ‚neu‘ und δίδυμος didymos ‚Zwilling‘ (als Zwilling von Lanthan) ab. Das Metall wird in Form der Legierung Neodym-Eisen-Bor für starke Permanentmagnete verwendet.

Geschichte

Neodym

1841 extrahierte Carl Gustav Mosander die Seltene Erde Didym aus Lanthanoxid. 1874 bemerkte Per Teodor Cleve, dass es sich bei Didym eigentlich um zwei Elemente handelte. Im Jahr 1879 isolierte Lecoq de Boisbaudran Samarium aus Didym, das er aus dem Mineral Samarskit gewann. 1885 gelang es Carl Auer von Welsbach, Didym in Praseodym und Neodym zu trennen, die Salze unterschiedlicher Farbe bilden. Reines metallisches Neodym wurde erst 1925 dargestellt.

Vorkommen

Neodym kommt in natürlicher Form nur in chemischen Verbindungen vergesellschaftet mit anderen Lanthanoiden, vorzugsweise Mineralien, vor:

• Monazit (Ce, La, Th, Nd, Y)PO₄
• Bastnäsit ((Ce,La,Th,Nd,Y)(CO₃)F)
• Mischmetall enthält bis zu 18 % Neodym.

Der wichtigste Lieferant mit 97 % der Weltproduktion ist China. Das führt dort zu erheblichen Umweltproblemen. „Bei der Trennung des Neodyms vom geförderten Gestein entstehen giftige Abfallprodukte, außerdem wird radioaktives Uran und Thorium beim Abbauprozess freigesetzt. Diese Stoffe gelangen zumindest teilweise ins Grundwasser, kontaminieren so Fauna und Flora erheblich und werden für den Menschen als gesundheitsschädlich eingestuft“. Weitere wirtschaftlich verwertbare Vorkommen finden sich in Australien.

Gewinnung und Herstellung

Wie bei allen Lanthanoiden werden zuerst die Erze durch Flotation angereichert, danach die Metalle in ihre Halogenide umgewandelt und durch fraktionierte Kristallisation, Ionenaustausch oder Extraktion getrennt.

Nach einer aufwendigen Abtrennung der Neodymbegleiter kann das Oxid mit Fluorwasserstoff zu Neodym(III)-fluorid umgesetzt und anschließend mit Calcium unter Bildung von Calciumfluorid zu Neodym reduziert werden. Calciumreste und Verunreinigungen trennt man durch Umschmelzen im Vakuum ab.

$\mathrm {2\ NdF_{3}\ +\ 3\ Ca\ \longrightarrow \ 2\ Nd\ +\ 3\ CaF_{2}}$

Dieses Verfahren wurde in China seit etwa 1984 durch Schmelzfluss-Elektrolyse eines Gemisches aus Neodymfluorid, Neodymoxid und Lithiumfluorid abgelöst. Formal entspricht dieses Verfahren dem Hall-Héroult-Prozess, das elementare Neodym wird jedoch an einer senkrecht stehenden Wolfram-Kathode abgeschieden, welche von einer ringförmigen Graphit-Anode umgeben ist. Das schmelzflüssige Neodym wird in einer Molybdänwanne aufgefangen, aus der es manuell in eine Barrengussform gegossen wird. Jede solche Elektrolyse-Zelle wird als Einkammer-Elektrolysezelle betrieben. Über den tatsächlichen Betrieb der Zellen in den chinesischen Betrieben sind keine überprüfbaren Angaben bekannt. Die Produktion von metallischem Neodym erfolgt vermutlich nach einem Standard-Operationsprotokoll, ohne messtechnische Rückkopplung. Es steht zu vermuten, dass insbesondere die diskontinuierliche Zugabe von Neodymoxid manuell und ohne stetige Rückkopplung an die Zellspannung erfolgt. In diesem Regelbetrieb treten unvermeidlich Überspannungen an der Anode auf, was zu exorbitant hohen Emissionen der extrem potenten Treibhausgase Kohlenstofftetrafluorid und Hexafluorethan führt. Diese hoch flüchtigen, perfluorierten Kohlenstoffverbindungen (PFK´s) sind nicht durch bekannte Filterverfahren abtrennbar und sind nach der Emission als sehr langlebige, persistente Verbindungen mit Halbwertszeiten von ca. 10.000 respektive ca. 50.000 Jahren mit einem ca. 5.000-fach (Tetrafluormethan) und 9.000-fach (Hexafluorethan) stärkerem Treibhauspotenzial in der Erdatmosphäre aktiv. Die Weiterentwicklung hin zu einem PFK-freien Elektrolyseverfahren ist Gegenstand der elektrometallurgischen Prozessentwicklung in den USA.

Die chinesische Regierung hat angekündigt, schärfere Umweltauflagen einzuführen und stärker gegen illegale Minen vorzugehen. Anfang Juni 2011 scheint es zu einer ersten Umsetzung dieser Absicht gekommen zu sein. Laut Berichten der Financial Times erhält der staatseigene Produzent (Baotou Steel Rare Earth) das Monopol für den Abbau und die Aufbereitung der Seltenen Erden. 35 lizenzierte Betriebe werden geschlossen und entschädigt, neun weitere nicht lizenzierte Betriebe sollen geschlossen und nicht entschädigt werden. In den U.S.A. wird derzeit die Mine Mountain Pass in Kalifornien und in Australien die Mine Mount Weld reaktiviert. Beiden Minen werden vom Öko-Institut e. V. akzeptable Umweltschutzsysteme bescheinigt. Allerdings gibt es auch Vorhaben zum kombinierten Abbau Seltener Erden in Grönland, bei denen die giftigen Rückstände in Seen verklappt werden sollen.

Die Jahresproduktion wurde 2012 auf 21.000 t geschätzt, davon kommen 91 % aus China. Laut USGS lag der Preis für 1 kg Neodym 2001 unter 10 USD. Der Preis stieg bis 2010 auf 80 USD und erreichte 2011 den Höchststand mit 244 USD je kg. Danach ging er wieder zurück und lag 2013 bei 65 USD je kg.

Eigenschaften

Kristallstruktur des Neodyms

Physikalische Eigenschaften

Das silbrigweiß glänzende Metall gehört zu den Lanthanoiden und Metallen der Seltenen Erden. Es ist an der Luft etwas korrosionsbeständiger als Europium, Lanthan, Cer oder Praseodym, bildet aber leicht eine rosaviolette Oxidschicht aus, welche an der Luft abblättern kann.

Chemische Eigenschaften

Bei hohen Temperaturen verbrennt Neodym zum Sesquioxid Nd₂O₃. Mit Wasser reagiert es unter Bildung von Wasserstoff zum Neodymhydroxid Nd(OH)₃. Mit Wasserstoff setzt es sich zum Hydrid NdH₂ um. Neben der Hauptwertigkeit/Oxidationszahl 3 kommen unter besonderen Bedingungen auch die Oxidationszahlen 2 und 4 vor.

Verwendung

• Neodym-Eisen-Borverbindungen zur Herstellung stärkster Magnete. Sie werden genutzt für Kernspintomographen, Mikromotoren und Festplatten (Positionierung der Schreib-/Leseköpfe), Dauermagnet-Rotoren (z. B. Schritt- und Servomotoren), effiziente permanenterregte Synchronmaschinen z. B. in einigen Windkraftanlagentypen (rund einem Sechstel), zum Antrieb von Elektro- und Hybridfahrzeugen sowie als Modellbau-Antriebe, Linearmotoren für Positionierachsen (z. B. CNC-Maschinen), hochwertige Lautsprecher und Kopfhörer. Gegenüber den Samarium-Cobalt-Magneten sind sie stärker und wesentlich preiswerter, aber auch wesentlich empfindlicher gegen Hitze.
• Neodymsalze zum Färben von Emaille
• Blaue Porzellanfarbe
• Neodym(III)-oxid zur Glasfärbung. Es erzeugt sehr warme violette bis weinrote und graue Töne. Solche Gläser besitzen scharfe Absorptionsbanden und werden in der Astronomie zum Kalibrieren benutzt.
• Entfärben von eisenhaltigem Glas
• UV-absorbierende Gläser (Sonnenschutzglas)
• Bestandteil des industriell weitverbreiteten Neodym-YAG-Lasers
• Neodymoxiddotiertes Bariumtitanat für Kondensator-Dielektrika
• Wegen seiner pyrophoren Eigenschaften als Legierungspartner mit Cer in Feuersteinen
• Zur Herstellung von Neodym-katalysiertem Polybutadienkautschuk (Nd-PBR)

Verbindungen

Oxide

• Neodym(III)-oxid (Nd₂O₃)

Halogenide

• Neodym(III)-fluorid (NdF₃)
• Neodym(III)-chlorid (NdCl₃), wasserfrei
• Neodym(III)-bromid (NdBr₃), wasserfrei, zwei Modifikationen
• Neodym(II)-bromid (NdBr₂), nur wasserfrei
• Neodym(II,III)-bromid (Nd₄Br₉), nur wasserfrei
• Neodym(III)-iodid (NdI₃), wasserfrei

Andere Verbindungen

• Neodym(III)-nitrat (Nd(NO₃)₃ · 6 H₂O)
• Neodym(III)-sulfat (Nd₂(SO₄)₃ · 8 H₂O)
• Neodym(III)-acetat (Nd(C₂H₃O₂)₃)

• 

  Neodym(III)-sulfat-Oktahydrat

• 

  Neodym(III)-chlorid

• 

  Neodym(III)-sulfat, -nitrat und -chlorid in Lösung

Sonstige Stoffe

Neodym-Eisen-Bor (Nd₂Fe₁₄B) ist der Werkstoff, aus dem derzeit die stärksten Dauermagnete hergestellt werden können. Sie erreichen eine Remanenz von bis zu 1,4 Tesla. Die Koerzitivfeldstärke H_cJ schwankt im Bereich von 870 bis 2750 kA/m.

Weblinks

 Commons: Neodym – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Wiktionary: Neodym – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

• Neodym. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 3. Januar 2015.
• metallisch blankes Neodym

Periodensystem der Elemente

H

He

Li

Be

B

C

N

O

F

Ne

Na

Mg

Al

Si

P

S

Cl

Ar

K

Ca

Sc

Ti

V

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb

Sr

Y

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

I

Xe

Cs

Ba

La

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Hf

Ta

W

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

Fr

Ra

Ac

Th

Pa

U

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

Rg

Cn

Uut

Fl

Uup

Lv

Uus

Uuo

Alkalimetalle

Erdalkalimetalle

Lanthanoide

Actinoide

Übergangsmetalle

Metalle

Halbmetalle

Nichtmetalle

Halogene

Edelgase

unbekannt