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Elektrisches Dipolmoment

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Physikalische Größe
Name Elektrisches Dipolmoment
Größenart {{{Größenart}}}
Formelzeichen der Größe
Formelzeichen der Dimension {{{Dim}}}
Abgeleitet von {{{AbgeleitetVon}}}
Größen- und
Einheitensystem
Einheit Dimension
SI A·m·s I·L·T
CGS {{{cgs}}} {{{cgs-Dimension}}}
CGS (E-stat.) D = 10−18·statC·cm L5/2·M½·T−1
CGS (E-mag.) abC·cm L3/2·M½
Anglo-
amerikanisch
{{{Anglo}}} {{{Anglo-Dimension}}}
Anmerkungen
{{{Anmerkungen}}}
Siehe auch: {{{SieheAuch}}}
Dipolmoment eines H2O-Moleküls.
rot: negative Teilladung
blau: positive Teilladung
grün: gerichteter Dipol

Das elektrische Dipolmoment charakterisiert eine räumliche Ladungstrennung. Hat man in einem Körper, z. B. einem Molekül, an unterschiedlichen Orten eine elektrische Ladung unterschiedlichen Vorzeichens, so dass der Schwerpunkt der negativen Ladungen (Elektronen) und der Schwerpunkt der positiven Ladungen (Atomkerne) nicht zusammenfallen, dann besitzt dieser Körper ein elektrisches Dipolmoment.

In der Chemie ist das Dipolmoment ein Maß für die Stärke eines Dipolmoleküls und damit für die Polarität eines Moleküls. Diese wird durch polare Atombindungen oder im Extremfall durch ionische Bindungen hervorgerufen.

Es sind auch andere Dipole (z. B. magnetische Dipole) möglich, die folglich auch andere Dipolmomente ausbilden.

Berechnung

Elektrisches Dipolmoment ausgewählter Moleküle[1]
Molekül Dipolmoment
in Debye
Dipolmoment
in 10−30 C·m
CO[2] 0,11 0,367
HF[2] 1,826178 6,0915
HCl[2] 1,109 3,700
HBr[2] 0,827 2,759
HI[2] 0,448 1,495
NH3[2] 1,471 4,907
PF3[3] 1,025 3,419
H2O[4] 1,84 6,152
H2S[2] 0,97 3,236
CH2O[5] 2,34 7,806
NaCl[6] 8,5 28,356
KF[4] 7,33 28,690
KCl[4] 10,48 34,261
KBr[4] 10,41 34,728
KI[4] 11,05 30,825
CsCl[2] 10,387 34,647

Befindet sich zu einer negativen Ladung  im Abstand eine positive Ladung  , und sind diese Ladungen untereinander starr verbunden, so besitzt diese Struktur ein Dipolmoment der Größe:[7]

Je größer die Ladung , desto höher auch das Dipolmoment. Auch wenn die Ladungen weiter auseinanderrücken (wachsender Betrag von ), wird das Dipolmoment größer.

Befinden sich bei einer diskreten Ladungsverteilung Ladungen an den Orten relativ zum Schwerpunkt der Ladungsverteilung, so setzt sich das Gesamtdipolmoment aus den Einzeldipolmomenten zusammen:

Im allgemeinen Fall einer kontinuierlichen Ladungsverteilung wird das Dipolmoment über die Ladungsdichte berechnet:[7]

Der diskrete Fall geht aus dem allgemeinen hervor, wenn man die Ladungsdichte durch die einzelnen Ladungen und die Delta-Distribution darstellt:

Das Volumenintegral liefert dann nur Beiträge an den Orten der Ladungen, sodass sich ergibt:

Allgemein kann ein Potential in einen konstanten Teil und Multipolanteile, darunter eben das Dipolmoment, entwickelt werden.[8]

Einheit

Trotz der Umstellung auf das Internationale Einheitensystem (SI) wird weiterhin die cgs-Einheit Debye als Einheit des Dipolmoments verwendet, benannt nach dem holländischen Physiker Peter Debye. Der Grund dafür liegt darin, dass man bei der Verwendung der SI-Einheiten Coulomb und Meter mit sehr kleinen Zahlen umgehen müsste:[9]

Für Moleküle liegt das Dipolmoment meist im Bereich von 0 Debye bis 12 Debye. Die polarste nichtionische, vollständig gesättigte Verbindung ist mit einem Dipolmoment von 6,2 Debye all-cis-1,2,3,4,5,6-Hexafluorcyclohexan.[10][11] Mit 14,1 Debye ist die ebenfalls nichtionische, aber ungesättigte Verbindung 5,6-Diaminobenzo-1,2,3,4-tetracarbonitril nochmals deutlich polarer.[12][13]

Das Dipolmoment kann man mit Hilfe der Debye-Gleichung durch Messung der Dielektrizitätskonstante bestimmen. Ferner geben Messungen des Stark-Effekts Auskunft über das Dipolmoment eines Stoffes.

Dipolmomente angeregter Zustände

Die Kenntnis der Änderung von molekularen Dipolmomenten bei elektronischer Anregung ist wesentlich für das Verständnis wichtiger natürlicher photoinduzierter Prozesse, wie der Photosynthese oder dem Sehvorgang. Zur Bestimmung der Dipolmomente angeregter Zustände kommen die Messung von solvatachromen oder thermochromen Verschiebungen in Lösungen in Frage.[14][15] Die Lippert-Mataga-Gleichung verknüpft die Stokesverschiebung mit der Permittivität ε und dem Brechungsindex n des Lösungsmittels, dem Radius der Lösungsmittelkavität a sowie mit den Dipolmomenten in Grund- und angeregtem Zustand (μG und μE) des Moleküls:

In der Gasphase können Dipolmomente von Molekülen in der Gasphase wesentlich genauer durch elektronische Stark-Spektroskopie bestimmt werden.[16]

Siehe auch

Literatur

Einzelnachweise

  1. Bei einer Temperatur von 20 °C und einem Druck von 101,325 kPa.
  2. 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 David R. Lide: CRC Handbook of Chemistry and Physics. 87. Auflage. B&T, 2006, ISBN 0-8493-0487-3.
  3. David Frank Eggers: Physical chemistry. Wiley, 1964, ISBN 978-0-471-23395-4, S. 572 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  4. 4,0 4,1 4,2 4,3 4,4 BI Bleaney, Betty Isabelle Bleaney, Brebis Bleaney: Electricity and Magnetism, Volume 2 Third Edition. OUP Oxford, 2013, ISBN 978-0-19-964543-5, S. 303 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  5. Jean-Marie André, Joseph Delhalle, Jean Luc Brédas: Quantum Chemistry Aided Design of Organic Polymers An Introduction to the Quantum Chemistry of Polymers and Its Applications. World Scientific, 1991, ISBN 978-981-02-0004-6, S. 89 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  6. Jacob N. Israelachvili: Intermolecular and Surface Forces Revised Third Edition. Academic Press, 2011, ISBN 978-0-12-391927-4, S. 72 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  7. 7,0 7,1 Ernst Wilhelm Otten: Repetitorium Experimentalphysik. Springer-Verlag, 2008, ISBN 978-3-540-85788-4, S. 464 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  8. Armin Wachter, Henning Hoeber: Repetitorium Theoretische Physik. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-662-09755-7, S. 175 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  9. Ralf Steudel: Chemie der Nichtmetalle mit Atombau, Molekülgeometrie und Bindungstheorie. Walter de Gruyter, 1998, ISBN 978-3-11-015902-8, S. 137 (Eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
  10. Neil S. Keddie, Alexandra M. Z. Slawin, Tomas Lebl, Douglas Philp, David O’Hagan: All-cis 1,2,3,4,5,6-hexafluorocyclohexane is a facially polarized cyclohexane. In: Nature Chemistry. 7, 2015, S. 483–488, doi:10.1038/nchem.2232, PMID 25991526.
  11. Stephen K. Ritter: Molecule Claims Most Polar Title. In: Chemical & Engineering News. 93(13), 2015, S. 5.
  12. Stephen K. Ritter: Lopsided Benzene Sets A New Polarity Record. In: Chemical & Engineering News. 94(7), 2016, S. 23.
  13. Jakob Wudarczyk, George Papamokos, Vasilis Margaritis, Dieter Schollmeyer, Felix Hinkel, Martin Baumgarten, George Floudas, Klaus Müllen: Hexasubstituted Benzenes with Ultrastrong Dipole Moments. In: Angewandte Chemie International Edition. 55, 2016, S. 3220–3223, doi:10.1002/anie.201508249.
  14. E. Lippert: Spektroskopische Bestimmung des Dipolmomentes aromatischer Verbindungen im ersten angeregten Singulettzustand. In: Z. Electrochem.. 61, 1957 S. 962.
  15. N. Mataga, Y. Kaifu, M. Koizumi: Solvent effects upon fluorescence spectra and the dipole moments of excited molecules. In: Bull. Chem. Soc. Jpn. 29, 1956 S. 465.
  16. Josefin Wilke, Martin Wilke, W. Leo Meerts, Michael Schmitt: Determination of ground and excited state dipole moments via electronic Stark spectroscopy: 5-methoxyindole. In: The Journal of Chemical Physics. 144, Nr. 4, 2016-01-28 ISSN 0021-9606, S. 044201, doi:10.1063/1.4940689 (http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jcp/144/4/10.1063/1.4940689).


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